高岭土是一种非金属矿产,是一种以高岭石族粘土矿物为主的粘土和粘土岩,因江西省景德镇高岭村而得名。质纯的高岭土呈洁白细腻、松软土状,具有良好的可塑性和耐火性等理化性质。其矿物成分主要由高岭石、埃洛石、水云母、伊利石、蒙脱石以及石英、长石等矿物组成。
高岭土用途十分广泛,主要用于造纸、陶瓷和耐火材料,其次用于涂料、橡胶填料、搪瓷釉料和白水泥原料,少量用于塑料、油漆、颜料、砂轮、铅笔、日用化妆品、肥皂、农药、医药、纺织、石油、化工、建材、国防等工业部门。
高岭土基本概况
1.高岭土物化性质
物化性质:多无光泽,质纯时颜白细腻,如含杂质时可带有灰、黄、褐等色。外观依成因不同可呈松散的土块状及致密状态岩块状。密度2.54-2.60 g/cm3,熔点约1785℃,具有可塑性,湿土能塑成各种形状而不致破碎,并能长期保持不变。
2.高岭土矿床成因类型
以高岭土矿床成因为基础,根据不同成矿作用所体现的成矿地质、地理条件、矿床规模、矿体形态和赋存特征、矿石物质组分等方面的差异,《高岭土矿地质勘探规范》将中国高岭土矿床划分为三种类型、六种亚类型。
①风化型:又分为风化残积亚型和风化淋积亚型;
②热液蚀变型:又分为热液蚀变亚型和现代热泉蚀变亚型;
③沉积型:又分为沉积和沉积-风化亚型及含煤地层中高岭石粘土岩亚型。
3.高岭土矿石工业类型
根据其质地、可塑性和砂质的质量分数分为三种类型:
①硬质高岭土:质硬,无可塑性,粉碎细磨后具可塑性。
②软质高岭土:质软,可塑性较强,砂质质量分数<50%;
③砂质高岭土:质松软,可塑性较弱,砂质质量分数>50%。
我国高岭土矿资源概况
我国高岭土矿产资源排名世界前列,已探明267处矿产地,探明储量29.10亿吨,其中:我国非煤建造高岭土,资源储量居世界第五位,已探明储量14.68亿吨,主要集中分布在广东、陕西、福建、江西、湖南和江苏六省,占全国总储量的84.55%;含煤建造高岭土(高岭岩)储量占世界首位, 探明储量为14.42亿吨,主要分布在山西大同、怀仁、朔州、内蒙古准格尔、乌达、安徽淮北、陕西韩城等地,其中以内蒙古准格尔煤田的资源最多。
目前国内有五大高岭土矿产地:
(1)茂名地区高岭土,茂名盆地内高岭土矿属沉积岩风化残积亚型矿床,其石英等砂质含量大于50%,故称为砂质高岭土矿。茂名高岭土从成因上说经过风化残积—搬运自磨—再风化三个阶段,高岭土风化完全,晶片以单片状为主,粒度细,主要为造纸涂料原料。
(2)龙岩高岭土,属风化残余型高岭土矿床。由于含铁量低于0.3%,钛低于0.02%,并含有一定量低温溶剂元素(Li2O)是电瓷、高档日用、美术瓷的理想原料。
(3)苏州阳山高岭土,该矿床为热液蚀变型高岭土。质地纯净的苏州阳山泥,其化学成分十分接近高岭石的理论成分,Al2O3含量可高达39.0%左右,颜色洁白、颗粒细腻,主要用于催化剂载体及化工原料。
(4)合浦高岭土,属风化残余型高岭土矿床,主要用于建筑陶瓷原料。
(5)北方煤系高岭土:为沉积型高岭岩,主要分布于我国产煤区域,可用于建筑、涂料、油漆及造纸涂料。
上述5大产区产量约占全国70%以上,在资源类型方面也有主要的代表性。
目前我国高岭土矿点有700多处,对200处矿点探明储量为30亿吨,矿点较为分散。其中煤系高岭土16.7亿吨,主要分布在中国北方的东北、西北的石炭一二叠纪煤系中,以煤层中夹矸、顶底板或单独矿层形式存在。
与其它非金属资源相比,高岭土不属于中国的优势资源,如按人均算则更为短缺。而且中国高岭土资源的分布比较分散,品位不高,大多数为煤系高岭土(国外很少),需要经过煅烧或改性,用于造纸涂布有天然的局限性。
而且煤系高岭土由于属于煤的伴生矿,难以大规模开采利用。在中国,非煤系高岭土与煤系高岭土储量相当,但绝大多数为管状高岭土,粘度大,不能用于造纸涂料。
据所了解资料,只有广东、广西、安徽、河北沙河的高岭土资源可以开发用于造纸涂料,因此资源十分宝贵。河北沙河在90年代中后期曾在国内造纸涂料市场与茂名高岭土有过激烈竞争,但已经由于资源不足,逐渐萎缩。
高岭土的作用介绍
质纯的高岭土具有白度高、质软、易分散悬浮于水中、良好的可塑性和高的粘结性、优良的电绝缘性能;具有良好的抗酸溶性、很低的阳离子交换量、较好的耐火性等理化性质。因此高岭土已成为造纸、陶瓷、橡胶、化工、涂料、医药和国防等几十个行业所必需的矿物原料。
1.白度亮度
白度是高岭土工艺性能的主要参数之一,纯度高的高岭土为白色。高岭土白度分自然白度和煅烧后的白度。对陶瓷原料来说,煅烧后的白度更为重要,煅烧白度越高则质量越好。陶瓷工艺规定烘干105℃为自然白度的分级标准,煅烧1300℃为煅烧白度的分级标准。白度可用白度计测定。白度计是测量对3800—7000Å(即埃,1埃=0.1纳米)波长光的反射率的装置。在白度计中,将待测样与标准样(如BaSO4、MgO等)的反射率进行对比,即白度值(如白度90即表示相当于标准样反射率的90%)。
亮度是与白度类似的工艺性质,相当于4570Å(埃)波长光照射下的白度。高岭土的颜色主要与其所含的金属氧化物或有机质有关。一般含Fe2O3呈玫瑰红、褐黄色,含Fe2+呈淡蓝、淡绿色,含MnO2呈淡褐色,含有机质则呈淡黄、灰、青、黑等色。这些杂质存在,降低了高岭土的自然白度,其中铁、钛矿物还会影响煅烧白度,使瓷器出现色斑或熔疤。
2.粒度分布
粒度分布是指天然高岭土中的颗粒,在给定的连续的不同粒级(以毫米或微米筛孔的网目表示)范围内所占的比例(以百分含量表示)。高岭土的粒度分布特征对矿石的可选性及工艺应用具有重要意义,其颗粒大小,对其可塑性、泥浆粘度、离子交换量、成型性能、干燥性能、烧成性能均有很大影响。高岭土矿都需要进行技术加工处理,是否易于加工到工艺所要求的细度,已成为评价矿石质量的标准之一。各工业部门对不同用途的高岭土都有具体的粒度和细度要求。如美国对用作涂料的高岭土要求小于2μm的含量占90-95%,造纸填料小于2μm的占78-80%。
3.可塑性
高岭土与水结合形成的泥料,在外力作用下能够变形,外力除去后,仍能保持这种形变的性质即为可塑性。可塑性是高岭土在陶瓷坯体中成型工艺的基础,也是主要的工艺技术指标。通常用可塑性指数和可塑性指标来表示可塑性的大小。可塑性指数是指高岭土泥料的液限含水率减去塑限含水率,以百分数表示,即W塑性指数=100(W液性限度-W塑性限度)。可塑性指标代表高岭土泥料的成型性能,用可塑仪直接测定泥球受压破碎时的荷重及变形大小可得,以kg·cm表示,往往可塑性指标越高,其成型性能越好。
4.结合性
结合性指高岭土与非塑性原料相结合形成可塑性泥团并具有一定干燥强度的性能。结合能力的测定,是在高岭土中加入标准石英砂(其质量组成0.25—0.15粒级占70%,0.15—0.09mm粒级占30%)。以其仍能保持可塑泥团时的最高含砂量及干燥后的抗折强度来判断其高低,掺入的砂越多,则说明这种高岭土结合能力就越强,通常凡可塑性强的高岭土结合能力也强。
5.粘性
粘性是指流体内部由于内摩擦作用而阻碍其相对流动的一种特征,以粘度来表示其大小(作用于1单位面积的内摩擦力),单位是Pa·s。粘度的测定,一般采用旋转粘度计,以在含70%固含量的高岭土泥浆中的转速来衡量。在生产工艺中,粘度具有重要意义,它不仅是陶瓷工业的重要参数,对造纸工业影响也很大。据资料表明,国外用高岭土作涂料,在低速涂布时要求粘度约0.5Pa·s,高速涂布时要求小于1.5Pa·s。
触变性指已经稠化成凝胶状不再流动的泥浆受力后变为流体,静止后又逐渐稠化成原状的特性。以厚化系数表示其大小,采用流出粘度计和毛细管粘度计测定。
粘性和触变性与泥浆中矿物成分,粒度及阳离子类型有关,一般,蒙脱石含量多的,颗粒细的,交换性阳离子以钠为主的,其粘度和厚化系数高。因此工艺上常用添加可塑性强的粘土、提高细度等方法提高其粘性和触变性,用增加稀释电解质和水分等方法降低之。
6.干燥性能
干燥性能指高岭土泥料在干燥过程中的性能。包括干燥收缩、干燥强度和干燥灵敏度等。
干燥收缩指高岭土泥料在失水干燥后产生的收缩,高岭土泥料一般在40—60℃至多不超过110℃温度下就发生脱水而干燥,因水分排出,颗粒距离缩短,试样的长度和体积就要发生收缩。干燥收缩分线收缩和体收缩,以高岭土泥料干燥至恒重后长度及体积变化的百分数表示。高岭土的干燥线收缩一般在3—10%。粒度越细,比表面积越大,可塑性越好,干燥收缩越大。同一类型的高岭土,因掺合水的不同,其收缩也不同,多者,收缩大。在陶瓷工艺中,干燥收缩过大,坯体容易发生变形或开裂。
干燥强度指泥为干燥至恒重后的抗折强度。
干燥灵敏度指坯体干燥时,可能产生变形和开裂倾向的难易程度。灵敏度大,在干燥过程中容易变形和开裂。一般干燥灵敏度高的高岭土(干燥灵敏度系数K>2)容易形成缺陷;低者(干燥灵敏度系数K<1)在干燥中比较安全。
7.烧结性
烧结性是指将成型的固体粉状高岭土坯体加热至接近其熔点(一般超过1000℃)时,物质自发地充填粒间隙而致密化的性能。气孔率下降到最低值,密度达到最大值的状态,称为烧结状态,相应的温度称为烧结温度。继续加热时,试样中的液相不断增加,试样开始变形,此时温度即称转化温度。烧结温度与转化温度的间隔称烧结范围。烧结温度和烧结范围在陶瓷工业中是决定坯料配方、选择窑炉类型的重要参数。试料以烧结温度低、烧结范围宽(100—150℃)为宜,工艺上可以用掺配助熔原料及将不同类型的高岭土按比例掺配的方法控制烧结温度及烧结范围。
8.耐火性
耐火性是指高岭土抵抗高温不致熔化的能力。在高温作业下发生软化并开始熔融时温度称耐火度。其可采用标准测温锥或高温显微直接测定,也可用M.A.别兹别洛道夫经验公式进行计算。
耐火度t(℃)=[360+Al2O3-R2O]/0.228
式中:Al2O3为SiO2和Al2O3分析结果之和为100时其中Al2O3所占的质量百分比,R2O为SiO2和Al2O3分析结果之和为100时其它氧化物所占的质量百分比。
通过此公式计算耐火度的误差在50℃以内。
耐火度与高岭土的化学组成有关,纯的高岭土的耐火度一般在1700℃左右,当水云母、长石含量多,钾、钠、铁含量高时,耐火度降低,高岭土的耐火度最低不小于1500℃。工业部门规定耐火材料的R2O含量小于1.5-2%,Fe2O3小于3%。
9.悬浮性
悬浮性和分散性指高岭土分散于水中难于沉淀的性能,又称反絮凝性。一般粒度越细小,悬浮性就越好。用于搪瓷工业的高岭土要求有良好的悬浮性,一般据分散于水中的样品经一定时间的沉降速度来确定其悬浮性能的好坏。
10.可选性
可选性是指高岭土矿石经手工挑选,机械加工和化学处理,以除去有害杂质,使质量达到工业要求的性能。高岭土的可选性取决于有害杂质的矿物成分、赋存状态、颗粒大小等。石英、长石、云母、铁、钛矿物等均属有害杂质。高岭土选矿主要包括除砂、除铁、除硫等项目。
11.吸附性
高岭土具有从周围介质中吸附各种离子及杂质的性能,并且在溶液中具较弱的离子交换性质。这些性能的优劣主要取决于高岭土的主要矿物成分。
高岭土具有强的耐酸性能,但其耐碱性能差。利用这一性质可用它合成分子筛。
12.电绝缘性
优质高岭土具有良好的电绝缘性,利用这一性质可用之制作高频瓷、无线电瓷。电绝缘性能的高低可以用它的抗电击穿能力来衡量。
高岭土的应用领域
随着国民经济各领域的日益发展,人们越来越重视高岭土的深度加工,日前高岭土在陶瓷、橡胶、塑料、人造革、自水泥、耐火材料、化学等工业以及农业上都有广泛应用。
1.建筑材料
高岭土在水泥基材料中也被广泛应用,由高岭土通过适当的温度进行煅烧、超细粉碎等工艺加以制备而得到的偏高岭土被认为是新一代水泥混凝土中的掺合料,它们对于水泥基础材料的工作性、强度和耐久性都具有明显的提高和减轻作用,同时它们对于高性能水泥基材料中普遍出现的自收缩和脱落现象也具有较好的抑制作用。
2.陶瓷工业
高岭土在陶瓷工业中应用的时间早,量也大,通常可以占到20~30%。高岭土可以使陶瓷中Al2O3的含量增加,莫来石的生成过程更容易,从而提高陶瓷的烧结强度和稳定性。烧成陶瓷时,高岭土分解莫来石是形成坯体框架的过程,此过程使陶瓷坯体不容易走样变性,同时使烧成温度范围变宽,并且提高陶瓷的白度。同时,高岭土自身具有的可塑性、粘结性、悬浮性、结合性等特性,使瓷泥瓷釉的成形性得到改善,更利于车坯、注浆、陶瓷成形等加工过程。
3.耐火材料工业
高岭土具有良好的耐火性,常用来生产耐火材料,其制品能在高温下承受负荷而不变形。以高岭石为主要成分的高岭土,以及膨润土和铝土矿等,据其耐高温的用途,统称为耐火粘土。某些带色的高岭土,不能用于陶瓷和造纸,却是耐火材料的好原料。高岭土用作耐火材料制品主要有两类:耐火砖、硅铝纤维棉。前者耐火度不低于1730℃,可据需要制成各种尺寸与形状的耐火砖。后者是一种轻质耐火保温材料,是高岭土在1000~1100℃焙烧,再用2000℃电弧炉将矿石熔融,在高速气流下吹制成棉。
4.塑料
高岭土应用在塑料行业中主要作填料使用。由于煅烧后的高岭土具有较大的吸附面积和活性,将其应用于塑料中,能够将塑料中的导电离子吸附住,从而改善塑料的性能,使塑料更加平整、美观,耐化学腐蚀的能力增强。在塑料工业中,煅烧的高岭土能替代钛白粉而作为颜料,煅烧高岭土在塑料中替代20%以上的钛白粉,塑料的光学性能没有明显降低。高岭土添加在塑料薄膜中还可以降低红外线的影响,塑料的绝缘强度在添加煅烧高岭土后会有一定的提高。改性高岭土还可以被应用于PE农膜,它可以提高大棚内夜间的温度,使光照更加地均匀,促进农膜的保温效果。
5.涂料工业
高岭土由于其色白、价廉、流动性好、化学性质稳定、表面阳离子交换量大,很早就被用作涂料和油漆的填料。高岭土可以用于改善涂料的涂刷性、涂料体系储存稳定性、涂层的抗吸潮性及抗冲击性等机械性能、颜料的抗浮色和发花性等。随着生产的发展,对涂料的性能和耐久性等方面的要求日益严格,如要求制备低VOC、高固体涂料、更薄和无疵平滑、光亮的涂膜,此时,需要采用高岭土作添加剂。高岭土几乎可以适应所有的涂料体系,从底漆到面漆,所有的固体成分、涂膜的厚度以及光泽。
6.橡胶工业
高岭土填充到橡胶的胶体混合物中,可以增强橡胶的化学稳定性、耐磨性和机械强度,延长硬化时间,还可以改善橡胶的流变性、混炼性、硫化性,提高未硫化制品的粘稠度,防止其凹陷、塌软、下垂、变形、扁管等。高岭土橡胶制品的防水性、通透性、防火抗燃性、化学活性等特性也得到了极大的改善。同时,高岭土在橡胶中还可以作为填料,在不影响橡胶性能的同时可以大幅降低成本。
7.电缆工业
生产高绝缘性能电缆需要超量加入电性能改良剂。高岭土作为惟一能制成电性能改良剂的产品,前景自然看好。在要求电绝缘性能较高的塑料电缆及绝缘材料中,需添加改性煅烧高岭土。高岭土经适当温度煅烧后有极高的电阻率,不同煅烧温度的高岭土空隙率不一样,空隙对电缆材料中一些较活泼的有害成份有一定的吸附作用,能提高电缆绝缘性;煅烧高岭土再经表面改性,可以提高其在高分子材料中的分散性,增强制品的性能,可在有机高分子材料-改性剂-煅烧高岭土之间产生良好的结合界面,使煅烧高岭土在电缆中能均匀分散,起到更好的桥梁作用。
8.环保材料
环保新材料也是高岭土的应用之一,高岭土可以用作合成分子筛、聚合氯化铝。另外,由于高岭土中铝元素含量高使其成为生产聚合氯化铝的主要原料,聚合氯化铝是一种新型的净化剂,工艺流程简单,具有好的絮凝效果,价格低廉,处理后水中残留的铝元素含量相对较低,能生成密度较高的絮凝物,沉降速度快,对设备的腐蚀性低等特点,已广泛应用于净化饮用水和工业废水的处理。利用高岭土生产聚合氯化铝能提高相应产品的质量,同时还降低了生产成本,对环境污染性小,经济效益和社会效益较好。改性高岭土还具有比较高的基质活性、抗重金属污染的能力较强、良好的催化活性和选择吸附的性能,因此在制备各种催化剂的过程中改性高岭土成为一种重要的填料。
9.造纸工业
高岭土在造纸工业中的用量远超其他行业。高岭石粘土的粒度小,剥离后具有良好的鳞片和片状形态,片径与厚度比例大,化学性质稳定,所以被用作造纸填料和纸张涂层以提高纸张的光泽度、充填纸张纤维之间的空隙、提高不透明度等。用作填料,在改善纸张性能的同时还可以降低成本;用作涂布料,则可以改善纸张对油墨的渗透性、包容性以及纸张的外观。在造纸中对高岭石的主要要求是粒度及杂质含量,要求粒度小于2μm,白度大于86%。
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